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阻燃劑知道多少?
阻燃劑,給予易燃聚合物阻燃功能添加劑,主要為聚合物阻燃設(shè)計(jì);阻燃劑有多種類型,分為添加阻燃劑和反應(yīng)阻燃劑。
添加型阻燃劑通過(guò)機(jī)械混合加入聚合物,使聚合物具有阻燃性, 目前,主要添加有機(jī)阻燃劑和無(wú)機(jī)阻燃劑, 鹵素阻燃劑(有機(jī)氯化物和有機(jī)溴化物)和非鹵素。
有機(jī)是以溴、磷氮、氮、紅磷、化合物為代表的阻燃劑。無(wú)機(jī)主要是三氧化二銻、氫氧化鎂、氫氧化鋁、硅等阻燃系統(tǒng)。
反應(yīng)阻燃劑作為單體參與聚合反應(yīng),因此聚合物本身含有阻燃成分。其優(yōu)點(diǎn)是對(duì)聚合物材料的使用性能影響小,阻燃性持久。
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阻燃劑的作用機(jī)制
阻燃劑的作用機(jī)制比較復(fù)雜, 還不清楚。一般認(rèn)為, 鹵素化合物在火災(zāi)和發(fā)生分解反應(yīng), 鹵素離子與聚合物化合物發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生鹵化氫。后者與活性羥基游離基在聚合物化合物燃燒過(guò)程中大量增殖 (HO·)反應(yīng),降低濃度,減慢燃燒速度,直到火焰熄滅。
溴在鹵素中比氯更阻燃。含磷阻燃劑的作用是在燃燒過(guò)程中形成偏磷酸,偏磷酸聚合成非常穩(wěn)定的多聚態(tài),成為塑料保護(hù)層,隔離氧氣。
阻燃劑通過(guò)吸熱、覆蓋、抑制鏈反應(yīng)、不燃?xì)怏w窒息等多種機(jī)制發(fā)揮阻燃作用。大多數(shù)阻燃劑通過(guò)多種機(jī)制共同實(shí)現(xiàn)阻燃。
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阻燃劑分類
(1)分為鹵系、有機(jī)磷系、鹵磷系、氮系、硅系、鋁鎂系、鉬系等。
(2)根據(jù)阻燃作用分為膨脹阻燃劑、成炭阻燃劑等;
(3)按化學(xué)結(jié)構(gòu)分為無(wú)機(jī)阻燃劑、有機(jī)阻燃劑、聚合物阻燃劑等;
(4)根據(jù)阻燃劑與被阻燃材料的關(guān)系,可分為添加阻燃劑和反應(yīng)阻燃劑,反應(yīng)阻燃劑參與聚合物的化學(xué)反應(yīng)。
鹵系阻燃劑
鹵素阻燃劑是世界上較大的有機(jī)阻燃劑之一。鹵素阻燃劑主要用于電子和建筑業(yè),約50~100種鹵素阻燃劑覆蓋了大多數(shù)市場(chǎng)需求。
鹵素阻燃劑之所以受到人們的重視,主要是因?yàn)辂u素阻燃劑具有較高的阻燃效率和適中的價(jià)格。其性能是其他阻燃劑難以比擬。此外,鹵素阻燃劑種類繁多,應(yīng)用范圍廣,因此受到人們的青睞。然而,鹵素阻燃劑在熱裂解或燃燒過(guò)程中產(chǎn)生更多的煙霧和腐蝕性氣體,并受到二惡英問(wèn)題的困擾。
電子/辦公設(shè)備及建筑行業(yè)使用含鹵阻燃劑80%以上,主要用于苯乙烯及其共聚物、熱塑性工程塑料及環(huán)氧樹脂。
含磷阻燃劑
含磷化合物可作為熱塑性塑料、熱固性塑料、織物、紙張、涂料和粘合劑的阻燃劑。這些阻燃劑包括紅磷、水溶性無(wú)機(jī)磷酸鹽、不溶性聚磷酸銨、有機(jī)磷酸鹽和膦酸鹽、氧化膦、氫彈烴基磷酸鹽和溴芳烴基磷酸鹽。
鹵素阻燃劑雖然阻燃性高,但存在環(huán)境污染和毒性問(wèn)題。磷阻燃劑是對(duì)苯乙烯、聚烯烴等幾種聚合物非常有效的阻燃劑,二次污染小,因此阻燃劑引起了人們的關(guān)注。
磷酸銨類
磷酸一銨(MAP)和磷酸二銨(DAP)它仍然是纖維和織物、無(wú)紡布、紙張、木材和其他纖維素的有效阻燃劑。它們可以形成磷酸,使纖維素羥基酯化,產(chǎn)生的纖維素分解成碳,改變熱降解過(guò)程,從而達(dá)到阻燃的目的。它們很容易溶解在水中,所以它們的阻燃性不能持它是目前膨脹阻燃劑的主要成分之一。
紅磷
紅磷是含氧聚合物等非常有效的阻燃劑PC,PET,P,PPE,它在歐洲被廣泛用作尼龍部件的阻燃劑。由于紅磷與大氣中的水反應(yīng)產(chǎn)生有毒的磷化氫,工業(yè)產(chǎn)品需要穩(wěn)定處理和覆蓋。
三羥基磷(膦)酸酯
三羥基磷聚酯高度填充(如氫化鋁和碳酸鈣)時(shí),三羥基磷(膦)酸酯被用作稀釋劑。它也作為鹵化聚酯的輔助劑,不如氧化銻有效,但加工性好。不易揮發(fā)的三羥基磷酸酯包括三丁基磷酸酯、三辛基磷酸酯和三丁氧基乙基磷酸酯。
二甲基磷酸甲酯含磷量高達(dá)25%,是一種非常有效的阻燃劑。其高揮發(fā)性限制了其應(yīng)用。適用于聚氨酯硬泡沫和高填充熱固性樹脂。它也被用作高填充熱固性樹脂中的粘度稀釋劑。二乙基磷酸乙酯在氨基甲酸乙酯有發(fā)泡劑和胺催化劑的情況下相對(duì)穩(wěn)定。
芳基磷酸酯
芳基磷酸酯主要用于工業(yè)PVC不燃增塑劑和乙酸纖維素作為工程塑料,如PPE,PC/ABS非鹵阻燃劑合金。
烷基化磷酸三苯酯
芳基磷酸酯是液體,主要烷基化產(chǎn)物是由合成的異丙基酚或異丁基酚制成的。制備方法是先將苯酚烷基化,然后與磷酰氯反應(yīng)。因此,烷基化三芳基磷酸酯是一種混合物。
磷酸三丁苯酯抗氧化性好,但增塑性差。磷酸甲三基二苯酯是PVC較有效的阻燃劑。但在歐洲也是較揮發(fā)性的。烷烴二芳基膦酸酯具有良好的增塑性PVC低溫性能好,生煙量比三芳基膦酸酯少。
2-乙基己基二苯基磷酸酯
2-乙基己基二苯基磷酸酯已經(jīng)美國(guó)食品藥品管理局批準(zhǔn),可用于食品包裝。異基二苯基磷酸酯可用于食品包裝,因?yàn)樗哂休^長(zhǎng)的烴基不易揮發(fā)PVC電纜,特別是高壓電纜。
二聚體芳基磷酸酯揮發(fā)性低,連接基為間苯二酚、對(duì)苯二酚或雙苯酚。它們用于熱塑性塑料(如PPE,PC/ABS)。
改性聚苯醚(PPE)
改性聚苯醚(PPE)是PPE高抗沖聚苯乙烯(PS-HI)的摻混物。根據(jù)等級(jí),一般含有55%~65%PS-HI。雖然磷酸酯不能使用PS-HI達(dá)到UL 94阻燃等級(jí),但用于工業(yè)阻燃PPE并達(dá)到樹脂UL 95 V-0級(jí)。磷酸鹽產(chǎn)生的磷酸鹽使PPE成炭達(dá)到阻燃的目的。工業(yè)阻燃劑為液態(tài)烷基化三芳膦酸酯或二烯酸酯。
三芳基膦酸酯
三芳基膦酸酯在加工過(guò)程中會(huì)揮發(fā),導(dǎo)致應(yīng)力斷裂。使用不揮發(fā)的二磷酸酯可以減少應(yīng)力斷裂。雙酚A是二磷酸酚的連接基團(tuán)。
含鹵磷酸酯
鹵烷基磷酸酯主要用于聚氨酯硬泡沫產(chǎn)品。但熱穩(wěn)定性較差。然而,由于鹵素磷酸酯的毒性,它已被歐盟和其他大多數(shù)國(guó)家禁止,中國(guó)也不推薦。
磷氧化物
磷氧化物水解穩(wěn)定P—C它們的P含量高于芳基磷酸酯,因此是更有效的阻燃劑。二元醇和三元醇是聚氨酯和環(huán)氧樹脂的活性阻燃劑。
磷化合物作為阻燃劑,可以抑制凝聚相中的自由基反應(yīng),也可以產(chǎn)生玻璃物質(zhì),直到傳熱和傳質(zhì)。有機(jī)磷阻燃劑被認(rèn)為是替代鹵阻燃劑較有前途的品種之一。
無(wú)機(jī)氫氧化物
無(wú)機(jī)氫氧化物是一種非常重要的阻燃劑。無(wú)機(jī)氫氧化物易于處理,相對(duì)無(wú)毒,無(wú)有毒腐蝕性氣體,抑煙,比鹵素和磷阻燃系統(tǒng)便宜。
這種阻燃劑可以通過(guò)適當(dāng)?shù)呐浞絹?lái)滿足各種要求。無(wú)機(jī)氫氧化鋁是無(wú)機(jī)氫氧化物銷量較高的阻燃劑,主要用于200年的加工溫度℃以下合成橡膠、熱固性樹脂和熱塑性塑料。考慮到鹽水和磷阻燃劑的環(huán)境問(wèn)題,無(wú)機(jī)氫氧化物阻燃劑的應(yīng)用不斷增加。
氫氧化鋁(ATH)
氫氧化鋁是應(yīng)用較廣泛的阻燃劑之一。它是一種相對(duì)密度為2的無(wú)毒、白淺白粉末.42、莫氏硬度為3.當(dāng)溫度加熱到320以上時(shí)℃氫氧化鋁因失水而損失34.6%。
加工溫度低于氫氧化鋁分解溫度(190~230)℃)氫氧化鋁是一種優(yōu)良的阻燃材料,顆粒直徑對(duì)熱穩(wěn)定性有影響。
氫氧化鋁作為一種阻燃材料,用于彈性體、熱固性樹脂和熱塑性塑料,也廣泛應(yīng)用于苯乙烯-丁二烯膠乳的生產(chǎn),用于生產(chǎn)阻燃絕緣橡膠電纜、絕緣泡沫塑料、輸送帶和軟管。可用于所有不飽和樹脂,如層壓天花板和墻壁,用于衛(wèi)生間設(shè)備、裝飾墻板、各種罩、汽車罩、卡車部件等,以及絕緣體和電子元件。還包括建筑工具等。
氫氧化鎂
氫氧化鎂是銷量第二大無(wú)機(jī)氫氧化物阻燃劑。它是一種相對(duì)密度為2的白色至淺白色晶狀體粉末.4,莫氏硬度3.0。加熱至450℃因失水而減重30.9%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。
加工溫度為200~225℃熱塑性塑料和熱固性樹脂。主要用于EVAC,PP及共混物、ABS含氟聚合物及其共混物PPE以及共混物、聚酰亞胺等。不能用于熱塑性聚酯。氫氧化鎂與氫氧化鋁一起使用,以滿足不同的使用要求。氫氧化鎂也用于電線、電纜、框架、建筑多層板、管道、電器等部件。
硅化合物
硅化合物是一種新型的阻燃劑。它可以在不依賴鹵素和磷的情況下發(fā)揮阻燃作用。較近關(guān)于硅阻燃劑的文章和專利已經(jīng)成為一個(gè)新的熱點(diǎn)。所有的硅都被用作阻燃劑研究。硅含有明顯的阻燃作用,無(wú)論是作為聚合物的添加劑還是與聚合物的混合物。
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