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聚碳酸酯(Polycarbonate,簡(jiǎn)稱PC),指分子鏈中含有碳酸酯基的聚合物聚合物 德國(guó)科學(xué)家8年Alfred Einhorn第一次合成。這位科學(xué)家在實(shí)驗(yàn)室學(xué)習(xí)了幾十年,從未找到合適的商業(yè)應(yīng)用領(lǐng)域,所以聚碳酸酯養(yǎng)在閨房里。
雙酚A型聚碳酸酯是拜耳1959年首次商業(yè)化生產(chǎn)的較早的聚碳酸酯。
由于聚碳酸酯具有優(yōu)異的熱性能、機(jī)械性能和良好的透光性,廣泛應(yīng)用于電子電器、板材、薄膜、汽車、包裝容器、光盤等領(lǐng)域。其中,電子電器使用較多,占45%。此外,板/板/膜占18%,汽車占16%,三者占80%左右。
聚碳酸酯(PC)作為五大工程塑料之一,廣泛應(yīng)用于電子電器、照明、建筑材料、汽車零部件、食品包裝、醫(yī)療器械等領(lǐng)域,具有高強(qiáng)度、高透明度、高抗沖擊性、耐熱性等優(yōu)點(diǎn)。預(yù)計(jì)中國(guó)將于2022年對(duì)抗PC需求量將達(dá)到240萬(wàn)噸左右。
PC玻璃化溫度為140-150℃,熱變形溫度為135℃,使用范圍從-60℃到120℃,具有良好的熱穩(wěn)定性和尺寸穩(wěn)定性。PC雖然阻燃性能比較PE和PP極限氧指數(shù)好(LOI)可達(dá)21%-24%,材料本身可達(dá)V-2級(jí)阻燃,但仍不能滿足特殊領(lǐng)域阻燃性能的更高要求,需要通過(guò)添加阻燃劑來(lái)提高。主要包括鹵阻燃劑、硅阻燃劑、硼阻燃劑、磺酸鹽阻燃劑、磷阻燃劑等氫氧化鎂、氫氧化鋁、碳納米管等阻燃劑。
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鹵系阻燃劑
鹵素阻燃劑主要是指含有Br或者Cl溴系阻燃劑是較早工業(yè)化生產(chǎn)的元素阻燃劑。加入鹵系阻燃劑PC中,使PC材料增塑,流動(dòng)性好,燃燒熔化時(shí)可帶走部分熱量;同時(shí),PC燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生少量鹵化氫氣體,阻止氧氣進(jìn)入;PC裂解會(huì)產(chǎn)生H·和HO·,它們與鹵化氫氣體結(jié)合,阻斷了自由基和氧氣的進(jìn)一步反應(yīng)。
鹵素阻燃劑具有良好的阻燃效果,但煙霧有毒。隨著環(huán)保要求的提高,鹵素阻燃劑的用量逐年下降。
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硅系阻燃劑
硅阻燃劑可根據(jù)結(jié)構(gòu)差異分為硅和硅。硅阻燃劑具有較高的環(huán)保性,具有阻燃和抑煙作用,對(duì)機(jī)械性能影響較小。阻燃機(jī)制如下:
(1)硅氧烷在高溫下遷移PC在防止可燃?xì)怏w與氧氣接觸材,防止可燃?xì)怏w與氧氣接觸,抑制燃燒蔓延。
(2)硅氧烷能加速PC硅氧烷支鏈可用于成碳形成過(guò)程中,防止拉鏈解聚PC防滴產(chǎn)品。
硅阻燃劑必須復(fù)合,以實(shí)現(xiàn)協(xié)同阻燃。燃燒后,將形成保護(hù)層,可用于防止滴落。
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硼系阻燃劑
硼阻燃劑具有耐熱性好、毒性低、抑煙的特點(diǎn)。常用的無(wú)機(jī)硼阻燃劑包括硼砂、硼酸、硼酸鋅、硼酸鈣、硼酸銨、硼酸銨、硼酸鈉、硼酸銨和硼酸鋅;有機(jī)硼阻燃劑主要包括硼酸3(2、3-2溴)丙酯、聚硼硅氧烷等。
硼阻燃劑通過(guò)以下四個(gè)方面實(shí)現(xiàn)阻燃效果:
(1)燃燒時(shí)阻燃劑熔化,吸收部分熱量;
(2)聚合物表面覆蓋阻燃劑,隔離可燃接觸氧氣;
(3)阻燃劑在高溫下釋放結(jié)合水,蒸發(fā)水分使材料冷卻;
(4)可燃物的熱分解途徑發(fā)生變化,可燃?xì)怏w的產(chǎn)生減少。如果與含氮和鹵素阻燃劑混合,產(chǎn)生的難燃?xì)怏wNH3、HX氧氣濃度可稀釋。
硼阻燃劑通常與其它阻燃劑相互配合,以冷卻和隔離氧氣。
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磺酸鹽阻燃劑
磺酸鹽阻燃劑在燃燒條件下分解產(chǎn)生少量烷基鹽PC重排異構(gòu)反應(yīng),產(chǎn)生大量CO2 和H2 O等不燃物,降低可燃?xì)怏w濃度;也可作為PC酯交換反應(yīng)催化劑,交聯(lián)反應(yīng)和碳,提高阻燃效果。由于添加量少,成品可以基本保持在提高阻燃性能的同時(shí)PC基材的力學(xué)強(qiáng)度等性能。
磺酸鹽是一種自熄性好、對(duì)透明度影響小的阻燃劑,但有滴落點(diǎn)燃,需要與其他防滴落或成炭性好的阻燃劑復(fù)合使用。
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磷系阻燃劑
磷阻燃劑是一種以磷為阻燃元素的無(wú)鹵環(huán)保阻燃劑,可分為無(wú)機(jī)磷阻燃劑和有機(jī)磷阻燃劑。有機(jī)磷阻燃劑主要包括磷腈、芳基磷和氧化磷、磷酸酯、亞磷酸酯、有機(jī)磷鹽和磷氮復(fù)合物,無(wú)機(jī)磷阻燃劑主要包括紅磷、聚磷酸銨、次磷酸鹽等。大多數(shù)磷系阻燃劑只在凝聚相中起阻燃作用,而一些磷系阻燃劑在氣相和固相中起阻燃作用。
磷阻燃劑環(huán)保,成碳性好,自熄性好,但會(huì)導(dǎo)致PC玻璃化轉(zhuǎn)化溫度降低20-40℃,不耐水解,相容性差。
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