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微膠囊在阻燃劑中的應(yīng)用
1. 微膠囊阻燃劑發(fā)展史
隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)建設(shè)的快速發(fā)展,聚合物材料的應(yīng)用越來越廣泛,但聚合物材料主要是由于C、H由于元素的組成,幾乎所有的聚合物材料都很容易燃燒,并在燃燒過程中產(chǎn)生大量的有害氣體和煙霧,因此火災(zāi)風(fēng)險(xiǎn)已成為全球關(guān)注的問題。聚合物材料的主要研究方向是添加有效的阻燃劑,使聚合物材料具有可燃、自熄和消煙。
目前,磷阻燃劑、鹵素阻燃劑和鹵素阻燃劑一般存在以下缺點(diǎn):1)分子質(zhì)量相對(duì)較小,容易從產(chǎn)品中遷移;2)分解溫度低于材料火災(zāi)溫度,燃燒前分解部分阻燃劑;3) 在光氧作用下容易分解;4)大多有毒或腐蝕性;5)與阻燃劑或其他添加劑相容性差。
近年來,阻燃劑微膠囊包裝技術(shù)在國(guó)際上得到了發(fā)展,并已成為商業(yè)產(chǎn)品。
2. 定義微膠囊阻燃劑
阻燃劑微膠囊技術(shù)是利用天然或合成的聚合物材料將阻燃劑分散成顆粒或液滴,在其表面形成惰性保護(hù)膜。當(dāng)發(fā)生燃燒時(shí),膠囊損壞并釋放阻燃劑,以達(dá)到阻燃效果。
3. 阻燃劑微膠囊化常用方法
墻體材料是決定微膠囊性能的關(guān)鍵因素。一般來說,墻體材料的主要要求是無毒、性能穩(wěn)定、成膜性好、無 它具有一定的強(qiáng)度和可塑性。許多無機(jī)材料和有機(jī)材料可用作墻體材料,其中聚合物材料較為常用。以下是幾種常用的墻體材料:
型材 材料 膠、瓊脂、瓊脂糖、麥芽糊精、脂肪、海藻酸鈉、海藻酸鈣、蟲膠、羥乙基淀粉、羥甲基淀粉、蛋白質(zhì)等無毒聚合物纖維素衍生物,如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、乙酸羥丙基纖維素琥珀酸酯、甲基纖維素、乙基纖維素等。
4. 阻燃劑微膠囊常用的制備方法
分類
制備方法
壁材
應(yīng)用領(lǐng)域
優(yōu)缺點(diǎn)比較
適用范圍
物理法
噴霧干燥法
食品級(jí)膠體:明膠、植物膠、變性淀粉
食品
優(yōu)點(diǎn):1. 熱敏物質(zhì)可以包埋 22. 包埋量高,穩(wěn)定性好3. 溶解性好 4. 現(xiàn)成設(shè)備生產(chǎn)能力高 5. 干燥塔內(nèi)壁使用壽命長(zhǎng) 6. 操作方便 7. . 設(shè)備尺寸大 2. 設(shè)備價(jià)格高 3. 耗電大 4. 與其他方法相比,包埋率相對(duì)較低
與水反應(yīng)的熱敏性、疏水性、親水性和物質(zhì)
空氣懸浮法
纖維素衍生物、蛋白質(zhì)衍生物、淀粉衍生物、蠟
醫(yī)藥、農(nóng)藥、化肥
優(yōu)點(diǎn):1. 包埋率高,壁材厚度適中但均勻 缺點(diǎn):設(shè)備復(fù)雜,不經(jīng)濟(jì)
固體芯材
真空蒸發(fā)沉積法
鋁、鎳、銅、蠟
塑料,儲(chǔ)氫金屬
優(yōu)點(diǎn):操作方便,可大規(guī)模生產(chǎn)
非水溶性聚合物對(duì)活性物質(zhì)的包囊
靜電結(jié)合法
尼龍,鄰苯二甲酸二丁酯,
醫(yī)藥
優(yōu)點(diǎn):1. 可批量連續(xù)生產(chǎn) 2. 成本低,成本低. 環(huán)保,設(shè)備簡(jiǎn)單
微膠囊含甘油
包接絡(luò)合物法(分子包接法)
環(huán)糊精
醫(yī)藥、食品
優(yōu)點(diǎn):1. 包裝強(qiáng) ,干燥產(chǎn)品穩(wěn)定 2. 流動(dòng)性好,不吸濕 3. 生產(chǎn)成本低
膠囊化油、香料和風(fēng)味料、酸味劑、酶制劑和細(xì)胞
物理化學(xué)法
復(fù)凝聚法
明膠、 膠
記錄材料、香料、醫(yī)學(xué)、粘合劑
優(yōu)點(diǎn):1. 操作簡(jiǎn)單 2. 高效、高產(chǎn)率 缺點(diǎn):成本高
非水溶性固體粉末或液體
油相分離法
聚乙烯、聚苯乙烯、乙基纖維素、硝基纖維素
醫(yī)學(xué)、生物材料、感光材料
優(yōu)點(diǎn):固體含量高 缺點(diǎn):1. 污染、易燃易爆、有毒 2. 成本高
膠囊化水溶性或親水性物質(zhì)
干浴法(復(fù)合乳液法)
聚苯乙烯、纖維素衍生物、明膠等
醫(yī)學(xué)、生物材料、感光材料
優(yōu)點(diǎn):膠囊機(jī)械強(qiáng)度大 缺點(diǎn):1. 產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定 22. 生產(chǎn)時(shí)間長(zhǎng)
固體或液體芯材
熔化分散冷凝法
聚乙烯、石蠟等
醫(yī)藥、食品
優(yōu)點(diǎn):壁材成本低 缺點(diǎn):穩(wěn)定性差
熱敏、揮發(fā)性物質(zhì)
化學(xué)法
界面聚合
聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚脲等
記錄材料、香料、農(nóng)藥、膠粘劑
優(yōu)點(diǎn):包裝率高 缺點(diǎn):耐酸堿包裝要求
適用于活性物質(zhì)
原位聚合
聚苯乙烯、脲醛樹脂、聚氨酯等
壓敏紙,粘合劑
缺點(diǎn):1. 單體需要可溶性,聚合物不可溶性 2. 成本高
氣體、液體、水溶性和油溶性單體
銳孔凝固浴法
聚乙烯醇、褐藻酸鈉、明膠等
醫(yī)藥、香料、飼料
優(yōu)點(diǎn):1. 操作簡(jiǎn)單 2. 膠囊機(jī)械強(qiáng)度高. 膠囊粒徑小
生物活性體對(duì)紫外線光敏感
5. 使用微膠囊阻燃劑
5.1 阻燃尼龍中微膠囊的應(yīng)用
尼龍66是一種機(jī)電性能優(yōu)異的工程塑料。微膠囊紅磷是尼龍66非常有效的阻燃劑。在尼龍66中尼龍66中添加不到10%的紅磷可以很好地解決材料阻燃性的矛盾。
熊聯(lián)明以環(huán)氧樹脂和微膠囊紅磷為阻燃劑,制備了電子電氣封裝材料。當(dāng)添加10個(gè)微膠囊紅磷時(shí),材料的阻燃性能可以達(dá)到UL94V-0 氧指數(shù)為19級(jí).5%提高到28.2%;在一定范圍內(nèi)添加微膠囊紅磷對(duì)材料的力學(xué)性能影響不大。當(dāng)添加量增加到14份時(shí),材料的拉伸強(qiáng)度從48份開始.84MPa下降到46.92MPa,首先,稍微提高彎曲強(qiáng)度。
陳海群采用溶膠凝膠法制備了微膠囊超細(xì)紅磷。試驗(yàn)結(jié)果表明,5%氫氧化鋁溶液微膠囊紅磷為150℃干燥后左右真空穩(wěn)定性好。
5.2 阻燃微膠囊ABS中的應(yīng)用
周建使用不同類型和劑量的無鹵阻燃劑ABS熔融擠出無鹵阻燃ABS。對(duì)阻燃劑的種類和用量進(jìn)行了調(diào)查ABS阻燃效果的影響影響了無鹵阻燃的發(fā)展ABS氧指數(shù)。結(jié)果表明,微膠囊紅磷/Mg(OH)當(dāng)復(fù)合阻燃劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%時(shí),ABS達(dá)到復(fù)合材料的阻燃性UL94V-0級(jí)。
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